双(三甲基硅)酰胺锂

双(三甲基硅)酰胺锂是一种锂化有机硅化合物，公式为LiN(Si(CH3)3)2。它通常被缩写为LiHMDS或Li(HMDS)（六甲基二硅氮化锂--指其共轭酸HMDS），主要用作强非亲核碱和配位体。像许多锂试剂一样，它有一种聚集的倾向，在没有配位物种的情况下会形成环状三聚体。

LiHMDS可以从市场上买到，但它也可以通过双（三甲基硅）胺与正丁基锂的去质子化来制备。这个反应可以在现场进行。HN（Si（CH3）3）2+C4H9Li→LiN（Si（CH3）3）2+C4H10一旦形成，该化合物可以通过升华或蒸馏进行提纯。

作为一种碱，LiHMDS常被用作有机化学中的强非亲核碱。它的共轭酸的pKa为~26，使得它比其他锂基，如LDA（共轭酸的pKa~36）的碱性要低，但它的立体阻碍更大，因此亲核性更低。它可以用来形成各种有机锂化合物，包括乙酰化或烯醇酸锂。其中Me=CH3。因此，它可用于一系列的偶联反应，特别是碳-碳键形成反应，如Fráter-Seebach烷基化和混合Claisen缩合。四氮化硫的另一种合成方法是使用S(N(Si(CH3)3)2)2作为前体，预先形成S-N键。S(N(Si(CH3)3)2)2是由双(三甲基硅)酰胺锂和二氯化硫(SCl2)反应制备的。2LiN(Si(CH3)3)2+SCl2→S(N(Si(CH3)3)2)2+2LiClS(N(Si(CH3)3)2)2与SCl2和硫酰氯（SO2Cl2）组合反应，形成S4N4、三甲基硅酰氯和二氧化硫。2S(N(Si(CH3)3)2)2+2SCl2+2SO2Cl2→S4N4+8(CH3)3SiCl+2SO2作为配体，Li(HMDS)可以与多种金属卤化物反应，通过盐的元合成反应，得到金属双（三甲基硅）酰胺。MXn+nLi(HMDS)→M(HMDS)n+nLiX其中X=Cl、Br、I，有时是F由于配体的原因，金属双(三甲基硅)酰胺复合物是亲油性的，因此可溶于一系列非极性有机溶剂，这通常使它们比相应的金属卤化物更有活性，后者可能难以溶解。配体的立体结构使它们的复合物是离散的和单体的；进一步增加了它们的反应性。由于有内置的碱，这些化合物可以方便地与原配体反应，得到其他金属络合物，因此是更复杂的配位化合物的重要前体。

LiHMDS具有挥发性，已被讨论用于锂化合物的原子层沉积。结构与许多有机锂试剂一样，双(三甲基硅)酰胺锂在溶液中可以形成聚集。聚合的程度取决于溶剂。在配位溶剂中，如醚和胺，单体和二聚体是普遍存在的。在单体和二聚体状态下，一个或两个溶剂分子与锂中心结合。以氨作为供体碱，双(三甲基硅)酰胺锂形成一个三溶化的单体，通过分子间氢键稳定。在非配位溶剂中，如芳烃或戊烷，复杂的低聚物占优势，包括三聚体。在固体状态下结构是三聚体。