1,3-二甲基-2-咪唑啉酮
编辑1,3-二甲基-2-咪唑啉酮发酵 (DMEU) 是一种具有五元咪唑啉骨架的环状脲,因此是二甲基亚丙基脲 DMPU 的同系物。 作为一种高沸点、强极性的非质子溶剂,具有很高的化学稳定性和热稳定性,DMEU 适合作为反应介质在 180 °C 以上的温度下进行反应。
N,N-二甲基亚乙基脲 DMEU 几乎可与所有有机溶剂混溶,并且由于其高偶极矩和高介电常数,可溶解许多有机和无机化合物。因此,它也是致癌溶剂六甲基磷酰三胺 HMPT 的有用替代品。
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)是一种强极性非质子溶剂,可与水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂混溶。它是一种无色的溶剂,具有高热稳定性和化学稳定性。
它广泛应用于医药、炼化、染料/颜料、微电子、工程塑料、清洗与表面处理等领域。在药物制剂中,它可作为药物载体,促进药物经皮肤吸收。
在有机化学中,它可作为反应介质溶剂,其强极性可促使SN2反应发生。1,3-二甲基-2-咪唑啉酮可由1,2-二甲基乙二胺与光气反应制备而成。
摩尔质量:114.15 g mol
密度:25 °C 时为 1.0440 克厘米
熔点:7.5°C, (281.35K)
沸点
- 224-226°C @ 0.1mmHg, (486.81K)
- 15mmHg 时 105°C
蒸汽压力:25°C 时为 20kPa
溶解度:与水完全混溶,溶于二甲基甲酰胺 (DMF)和四氢呋喃 (THF)
属性
编辑1,3-二甲基-2-咪唑啉酮发酵是一种透明无色液体,具有特有的刺激性气味,与水和许多有机溶剂混合。该化合物具有吸湿性,具有超过 200°C 的宽液体范围。它在高温下对酸和碱也很稳定。它们的高偶极矩 (4.05–4.09 D) 和大介电常数 (37.60 F m) 促进阳离子溶剂化,从而加速阴离子亲核反应。
由于其有利的特性,例如,低皮肤刺激性和低毒性,DMEU 作为问题和热不稳定溶剂等的替代品。建议使用二甲基甲酰胺DMF或二甲基亚砜DMSO。然而,在对多种溶剂的比较研究中,DMEU 也与乙腈、DMSO 和 2-甲基四氢呋喃一起被归类为“有问题的”。
应用
编辑DMEU 作为溶剂
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮醋,即使在高温下对酸和碱也很稳定,适合作为碱的溶剂,当与表面活性物质和醇类混合时,是很好的清洁剂适用于金属和玻璃表面。
DMEU与染料和颜料形成稳定的溶液或分散体,提高了制剂的储存稳定性和应用性能。
萘钠的 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮发酵液适用于蚀刻聚四氟乙烯表面,以更好地通过粘合剂润湿或粘合到金属表面。
像其他液体酰胺一样,例如 作为 DMF、NMP 或 DMPU,DMEU 可用作剥离剂,通常与其他极性溶剂和胺类一起使用,例如,二甘醇胺HO-(CH2)2-O-(CH2)2-NH2,可作光刻胶。
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮被提议取代有毒的环丁砜作为炼油厂芳烃混合物 BTEX 的萃取剂。
DMEU作为反应介质
最近,在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮发酵为溶剂,以混合钌-铑催化剂、咪唑为配体和锂为溶剂,在 200 °C 下,通过甲醇与 CO2 和氢气 H2 加氢羧化合成乙酸。碘化物 LiI 作为启动子报告。
最 大 TOF 为 30.8 小时,TON 为 1022五个循环,在 200 °C 下 12 小时后乙酸产率为 70%,并且使用昂贵的催化剂十二羰基三钌 Ru3(CO)12 和醋酸铑 (II) Rh2(OAc)4,该过程的效率远从达到用于乙酸的大规模工业 Cativa 工艺(甲醇的羰基化)。
3-苯氧基苯甲醇是拟除虫菊酯类杀虫剂的重要前体,可由3-羟基苯甲醇与氯苯在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮发酵中在碳酸钾和碳酸钾存在下进行乌尔曼反应制备。催化量的 8-羟基喹啉和氯化亚铜 CuCl 的产率为 88%,而在相同的反应条件下,在 DMF 中的产率为 21%,在 DMSO 中的产率为 58%。
卤素交换作为亲核芳族取代对缺电子芳族化合物等。 制4-氯苯甲腈,在DMEU中于290°C在耐压反应器中用氟化钾KF成功制得4-氟苯甲腈,收率为91%。
2-甲基-5-硝基苯磺酸(偶氮染料的前体)氧化二聚成相应的二苯乙烯化合物(荧光增白剂 4,4-二氨基芪-2,2-二磺酸的前体),已在 1897 年进行了描述,可以在 DMEU 中用氢氧化钠有效地进行(产率 90%)。
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