有机镍化学

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有机金属化合物是具有镍碳键的有机金属化合物。此类中的第一个化合物是四羰基镍,这是一种羰基金属,并将其用于生产镍的蒙德工艺中。有机化学被用作有机化学和化学气相沉积中的合成构件。化学工业使用镍有机化合物作为氢化、羰基化、氢氰化或SHOP等技术应用的催化剂。 有机化学大多具有0或+2的氧化数。镍与烯烃、一氧化碳或膦等配体形成许多络合物。卡宾或三明治络合物如镍茂也是已知的。仅包含一种配体的配合物称为纯配合...

有机镍化学

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有机金属化合物是具有镍碳键的有机金属化合物。 此类中的xxx个化合物是四羰基镍,这是一种羰基金属,并将其用于生产镍的蒙德工艺中。 有机化学被用作有机化学和化学气相沉积中的合成构件。 化学工业使用镍有机化合物作为氢化、羰基化、氰化或 SHOP等技术应用的催化剂。

连接

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有机化学大多具有0或+2的氧化数。 镍与烯烃、一氧化碳或膦等配体形成许多络合物。 卡宾或三明治络合物如镍茂也是已知的。 仅包含一种配体的配合物称为纯配合物或均配配合物。 如果配合物还含有不同类型的配体,则该配合物称为混合配合物或异配配合物。

镍烯烃络合物

在纯镍-烯烃络合物中,镍的氧化态为 0。 镍-烯烃络合物的典型代表是双-镍(0)。 由镍盐在1,5-环辛二烯存在下还原而成; 其他螯合烯烃络合物可以类似的方式获得。 配合物可以通过烯烃的交换反应相互转化。 双镍 (0) 是一种 18 电子络合物,可用于制备许多其他有机镍化合物。 它与乙酰丙酮反应形成环辛烯-(4)-基-(1)-乙酰丙酮镍

环戊二烯基镍络合物

镍形成各种环戊二烯基配合物。 一种众所周知的络合物是茂镍,它是一种茂金属,可以通过环戊二烯化钠和氯化镍 (II) 的盐复分解反应制备,其结构类似于二茂铁。 在这个络合物中,镍的氧化数为 +2。 该络合物具有 20 电子结构,其中镍提供 8 个电子,两个环戊二烯基阴离子各提供 6 个电子。 因此,络合物对氧化剂敏感。

镍茂与氧化碳正离子如三苯基甲基阳离子反应形成双核三层络合物阳离子。

镍烯丙基络合物

双(π-烯丙基)镍(Ni(η-C3H5)2)可由烯丙基卤化物如烯丙基氯反应,再与氨反应合成。

镍卡宾配合物

镍形成含有镍-碳双键的卡宾络合物。

反应

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低聚

有机化学套路裂解烯烃和炔烃的齐聚反应。 该特性是在齐格勒催化剂的开发过程中作为镍效应在马克斯普朗克煤炭研究所被发现的。 高压釜中的痕量镍破坏了建立反应,有利于终止反应; 由乙烯形成的产物是1-丁烯乙炔可以通过有机镍配合物环化环辛四烯

形式上,这是一个-环加成。 1,3-丁二烯与乙烯的低聚生成反式-1,4-己二烯的方法以前已经在工业规模上进行过。

炔烃可以通过正式的-环加成反应进行环三聚化。 该方法还可用于使用芳烃制备萘衍生物。 芳炔可以原位生成。

这些反应中有机镍化合物的形成并不总是很明显,但在适当的实验条件下,它们可以定量表示:

活性催化剂是氢化镍,它是通过从起始烯烃络合物中分离出环辛二烯配体而形成的。 低聚物是通过将乙烯插入镍氢键,以及通过不同链长但始终具有偶数个碳原子的 β-消除 α-烯烃而形成的。 据信,二苯基膦乙酸配体影响所得烯烃的链长分布。

偶联反应

有机镘化学引起烯丙基卤化物和芳基卤化物之间的偶联反应,镍催化下的其他偶联反应有熊田偶联和根岸偶联。

有机镍化学

羰基化

有机化学催化一氧化碳加成烯烃和炔烃。 有时,丙烯酸的工业生产是通过乙炔、一氧化碳和水在 40 至 55 巴的压力和 160 至 200 °C 的温度下进行反应来进行的。

氢氰化

有机化学催化氰化氢加成烯烃。 如果使用二烯烃,则可以合成二腈,可以将其进一步加工以形成重要的单体,例如二酸的二酰胺和二胺。 在催化循环中形成镍-膦烯丙基络合物的镍-膦络合物用作起始化合物。

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词条目录
  1. 有机镍化学
  2. 连接
  3. 镍烯烃络合物
  4. 环戊二烯基镍络合物
  5. 镍烯丙基络合物
  6. 镍卡宾配合物
  7. 反应
  8. 低聚
  9. 偶联反应
  10. 羰基化
  11. 氢氰化

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