吡啶氯铬酸盐

名称

IUPAC 名称吴喝氪酸盐其他名称PCC； 科里-萨格斯试剂

特性

化学式C5H6ClCrNO3摩尔质量215.56 g/mol外观橙黄色固体熔点205°C (401°F; 478K)在其他溶剂中的溶解度溶于丙酮、乙腈、THF

危害

职业安全卫生（OHS/OSH）：主要危害有毒、氧化剂、致癌、强环境污染物GHS标识：象形图
信号词危险危险说明 H272、H317、H350、H410 预防说明 P201、P221、P273、P280、P302+P352、P308+P313NFPA 704（火金刚石）212OXSafety data sheet (SDS)external SDS 除非另有说明，数据均针对处于标准状态的材料 （在 25°C [77°F]，100kPa）。

芜菁酸碱 (PCC) 是一种橙黄色盐，分子式为 [C5H5NH]+[CrO3Cl]−。 它是有机合成中的一种试剂，主要用于将醇氧化成羰基化合物。 已知多种相关化合物具有相似的反应性。 PCC 具有将醇选择性氧化为醛或酮的优势，而许多其他试剂的选择性较低。

PCC 由吡啶阳离子 [C5H5NH]+ 和四面体氯铬酸盐阴离子 [CrO3Cl]− 组成。 相关的盐也是已知的，例如氯铬酸1-丁基吡啶鎓、[C5H5N(C4H9)][CrO3Cl]和氯铬酸钾。

PCC 是可商购的。 该试剂是偶然发现的，最初是通过将吡啶加入冷的三氧化铬浓盐酸溶液中制备的：

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

在一种替代方法中，通过简单地改变添加顺序，将在制备上述溶液期间形成的铬酰氯 (CrO2Cl2) 烟雾降至最低：在搅拌下将吡啶在浓盐酸中的冷溶液添加到固体三氧化铬中。

PCC用作氧化剂。 特别是，它已被证明在将伯醇和仲醇分别氧化为醛和酮方面非常有效。 该试剂比相关的琼斯试剂更具选择性，因此只要反应混合物中不存在水，如果使用酸化的高锰酸钾，过度氧化形成羧酸的可能性很小。 典型的 PCC 氧化涉及将醇添加到 PCC 在二氯甲烷中的悬浮液中。 一般的反应是：

2 [C5H5NH][CrO3Cl] + 3 R2CHOH → 2 [C5H5NH]Cl + Cr2O3 + 3 R2C=O + 3 H2O

例如，三萜类羽扇豆醇被氧化为羽扇豆酮：

对于叔醇，由 PCC 形成的铬酸酯可以通过 [3,3]-sigmatropic 反应异构化，并在称为 Babler 氧化的反应中氧化产生烯酮：

这种类型的氧化转座反应已被综合利用，例如 用于合成吗啡。

使用其他常见氧化剂代替 PCC 通常会导致脱水，因为此类醇不能直接氧化。

PCC 还可将合适的不饱和醇和醛转化为环己烯酮。 该途径是一种氧化阳离子环化，通过 (-)-香茅醇向 (-)-薄薄荷酮的转化来说明。

PCC 还影响烯丙基氧化，例如，将二氢呋喃转化为呋喃酮。

用于氧化醇的其他更方便或毒性更小的试剂包括二甲亚砜（用于 Swern 和 Pfitzner-Moffatt 氧化）和高价碘化合物，例如戴斯-马丁高碘烷。

使用 PCC 的一个缺点是它的毒性，它与其他六价铬化合物一样。