位阻效应
编辑位阻效应源于原子的空间排列。 当原子靠近在一起时,分子的能量就会增加。 位阻效应是影响离子和分子的形状(构象)和反应性的非键合相互作用。 位阻效应补充电子效应,电子效应决定分子的形状和反应性。 重叠电子云之间的空间排斥力导致分子的结构化分组通过异性相吸和同性电荷排斥的方式稳定。
位阻
编辑空间位阻是空间效应的结果。 空间位阻是由于空间体积导致的化学反应减慢。 它通常表现在分子间反应中,而空间效应的讨论通常集中在分子内相互作用上。 通常利用空间位阻来控制选择性,例如减缓不需要的副反应。
相邻基团之间的空间位阻也会影响扭转键角。 空间位阻是观察到的轮烷形状和 2,2'-二取代联苯和联萘衍生物外消旋化率低的原因。
空间性质的测量
编辑由于空间效应对性能具有深远影响,因此已通过多种方法评估取代基的空间特性。
评分数据
化学反应的相对速率为了解取代基的空间体积的影响提供了有用的见解。 在标准条件下,甲基溴比新戊基溴更快地溶剂分解 107。 差异反映了对具有空间庞大的 (CH3)3C 基团的化合物的攻击抑制。
A值
A值提供了取代基体积的另一种量度。 A 值源自单取代环己烷的平衡测量。 取代基有利于赤道位置的程度可以衡量其体积。
天花板温度
上限温度 ( T c {\displaystyle T_{c}} ) 是衡量构成聚合物的单体的空间特性的指标。 T c {\displaystyle T_{c}} 是聚合和解聚速率相等时的温度。 空间位阻单体会产生具有低 T c {\displaystyle T_{c}} 's 的聚合物,这通常是无用的。
锥角
配体锥角是配体在配位化学中的大小度量。 它被定义为与顶点处的金属和圆锥周边处的氢原子形成的立体角(见图)。
意义与应用
编辑位阻效应对化学、生物化学和药理学至关重要。 在有机化学中,空间效应几乎是普遍存在的,它会在不同程度上影响大多数化学反应的速率和活化能。
在生物化学中,空间效应经常被用于天然存在的分子(例如酶)中,其中催化位点可能埋藏在大型蛋白质结构中。 在药理学中,空间效应决定了药物与其目标生物分子相互作用的方式和速率。
- 突出的空间位阻化合物
- 三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,一种在聚合物中广泛使用的稳定剂。
- 三环己基膦,一种用于均相催化的大体积膦配体,与 B(C6F5)3 一起构成经典的受挫路易斯对。
- 2,6-二叔丁基苯酚在工业上用作紫外线稳定剂和抗氧化剂,适用于从石化产品到塑料等碳氢化合物产品。
- 受阻胺光稳定剂广泛应用于聚合物。
- 异丙醇钛是单体,对应的乙醇钛是四聚体。
- 一种由于空间保护而可分离的硒酸。
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