铬酸银

铬酸银是一种无机化合物，分子式为Ag2CrO4，为具有独特颜色的棕红色晶体。 该化合物不溶，其沉淀表明可溶性铬酸盐与银前体盐（通常为铬酸钾/钠与硝酸银）之间发生反应。 该反应对于实验室中的两种用途很重要：在分析化学中，它构成了银计量学莫尔法的基础，而在神经科学中，它用于显微镜染色神经元的高尔基体方法。

除上述之外，该化合物还作为废水处理的光催化剂进行了测试。 然而，铬酸银最重要的实际和商业应用是它在 Li-Ag2CrO4 电池中的应用，这是一种主要用于人工起搏器设备的锂电池。

至于所有铬酸盐，即六价铬，该化合物具有毒性、致癌性和遗传毒性的危险，以及巨大的环境危害。

铬酸银通常由铬酸钾 (K2CrO4) 和硝酸银 (AgNO3) 在纯净水中发生盐复分解反应生成 - 铬酸银将从水性反应混合物中沉淀出来：

2 AgNO_{3(aq) + K2CrO4(aq) → 2 KNO3(aq) + Ag2CrO4(s)}

这是因为铬酸银的溶解度非常低（Ksp = 2.4×10-12 或 6.5×10-5 mol/L）。

通过上述反应形成不溶性 Ag2CrO4 纳米结构，并通过声化学、模板辅助合成或水热法实现了对粒径和形状的良好控制。

该化合物是多晶型的，可以根据温度呈现出两种晶体结构：在较高温度下为六方晶型，在较低温度下为正交晶型。 冷却到低于晶体结构转变温度 T = 482 °C 时，六方相转变为正交相。

正交多晶型是常见的一种，它在 Pnma 空间群中结晶，银离子有两种不同的配位环境（一种是四方双锥，另一种是扭曲四面体）。

铬酸银的特征性砖红色/acajou 颜色（吸收 λmax = 450 nm）与其他外观通常为黄色至黄橙色的铬酸盐完全不同。 这种吸收差异被假设是由于银 4d 轨道和铬酸盐 e* 轨道之间的电荷转移跃迁，尽管根据对 UV/Vis 光谱数据的仔细分析，情况似乎并非如此。 相反，λmax 的变化更可能归因于 Davydov 分裂效应。

浓色铬酸银的沉淀用于指示在莫尔银量法中用硝酸银滴定氯化物的终点。

铬酸盐阴离子与银的反应性低于与卤化物（例如氯化物）的反应性，因此在两种离子的混合物中，只会形成氯化银沉淀：

AgNO_{3(aq) + Cl−(aq) + CrO2−4(aq) → AgCl(s) + CrO2−4(aq) + NO−3(aq) /sub>}

只有当没有氯化物（或任何卤素）残留时，铬酸银才会形成并沉淀出来。

在终点之前，溶液呈乳白色柠檬黄色，这是由于已经形成的 AgCl 沉淀悬浮液和溶液中铬酸盐离子的黄色。 接近终点时，添加 AgNO3 会导致红色稳定地更缓慢地消失。 当红褐色持续存在时（其中有一些灰色的氯化银斑点），就达到了滴定终点。

此方法仅适用于接近中性的 pH 值：在非常低（酸性）pH 值下，铬酸银是可溶的（由于 H2CrO4 的形成），而在碱性 pH 值下，银以氢氧化物形式沉淀。