螯合物

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分子结合是离子和分子与金属离子结合的一种类型。 它涉及在多齿(多重键合)配体和单个中心金属原子之间形成或存在两个或多个独立的配位键。 这些配体称为螯合剂、螯合剂、螯合剂或多价螯合剂。 它们通常是有机化合物,但这不是必需的,例如锌及其作为维持疗法以防止威尔逊氏病患者吸收铜的情况。 髓合剂可用于提供营养补充剂、去除体内有毒金属的螯合疗法、MRI 扫描中的造影剂、使用均相催化剂进行制造、化学水...

螯合物

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分子结合是离子分子金属离子结合的一种类型。 它涉及在多齿(多重键合)配体和单个中心金属原子之间形成或存在两个或多个独立的配位键。 这些配体称为螯合剂、螯合剂、螯合剂或多价螯合剂。 它们通常是有机化合物,但这不是必需的,例如锌及其作为维持疗法以防止威尔逊氏病患者吸收铜的情况。

髓合剂可用于提供营养补充剂、去除体内有毒金属的螯合疗法、MRI 扫描中的造影剂、使用均相催化剂进行制造、化学水处理以帮助去除金属等应用,以及 在肥料中。

螯合效应

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螯合效应是螯合配体对金属离子的亲和力大于类似的非螯合(单齿)配体对相同金属的亲和力。

铜 (II) 对乙二胺 (en) 与甲胺的亲和力对比说明了支持螯合效应的热力学原理。

在(1)中,乙二胺与铜离子形成螯合物。 融合物导致形成五元 CuC2N2 环。 在 (2) 中,双齿配体被两个供体功率大致相同的单齿甲胺配体取代,表明两个反应中的 Cu-N 键大致相同。

描述螯合效应的热力学方法考虑了反应的平衡常数平衡常数越大,络合物的浓度越高。

为简化符号,已省略电荷。 方括号表示浓度,稳定常数 β 的下标表示复合物的化学计量。 当甲胺的分析浓度是乙二胺的两倍且两个反应中铜的浓度相同时,浓度[Cu(en)]远高于浓度[Cu(MeNH2)2],因为β11 ⇒ β12。

其中 R 是气体常数,T 是以开尔文为单位的温度。 Δ H ⊖

是反应的标准焓变,而 Δ S ⊖ 是标准熵变。

由于两个反应的焓应大致相同,因此两个稳定常数之间的差异是由于熵的影响。 在等式(1)中,左边有两个粒子,右边有一个粒子,而在等式(2)中,左边有三个粒子,右边有一个粒子。 这种差异意味着当与双齿配体形成螯合物时,与与单齿配体形成复合物时相比,无序熵损失更少。 这是造成熵差的因素之一。 其他因素包括溶剂化变化和成环。 说明效果的一些实验数据如下表所示。

这些数据证实,两个反应的焓变大致相等,并且螯合物稳定性更高的主要原因是熵项,这不太不利。 一般来说,很难根据分子水平的溶液变化来精确解释热力学值,但很明显螯合效应主要是熵效应。

自然界

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许多生物分子表现出溶解某些金属阳离子的能力。 因此,蛋白质多糖和多核酸是许多金属离子的优良多齿配体。 氨基酸谷氨酸组氨酸等有机化合物苹果酸等有机二酸和植物螯合肽等多肽也是典型的螯合剂。

螯合物

除了这些不定的螯合剂外,还专门生产了几种生物分子来结合某些金属。

生物化学和微生物学

几乎所有的金属酶都具有螯合的金属,通常螯合到肽或辅因子和辅基上。 这种螯合剂包括血红蛋白和叶绿素中的卟啉环。 许多微生物物种会产生用作螯合剂的水溶性色素,称为铁载体。 例如,已知假单胞菌属会分泌与铁结合的绿脓螯素和吡咯菌素。 由大肠杆菌产生的肠杆菌素是已知xxx的螯合剂。 海洋贻贝特别使用金属螯合。

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  1. 螯合物
  2. 螯合效应
  3. 自然界
  4. 生物化学和微生物学

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