三氯乙腈

三氯乙腈是一种有机化合物，公式为CCL3CN。它是一种无色液体，尽管商业样品通常是棕色的。它在商业上被用作杀真菌剂etridiazole的前体。它是通过三氯乙酰胺的脱水制备的。作为一个双功能化合物，三氯乙腈可以在三氯甲基和腈基上反应。三氯甲基的电子抽出效应激活了腈基的亲核加成作用。高反应性使三氯乙腈成为一种通用的试剂，但也导致其容易水解。

通过三氯乙酰胺的脱水生产三氯乙腈是由L.Bisschopinck于1873年在鲁汶大学首次描述的。三氯乙腈可以通过在200-400℃下在锌、铜和碱土金属卤化物浸渍的活性炭催化剂上氯化乙腈获得，产率为54%。这一过程所需的高温有利于副产品的形成，如四氯甲烷。相比之下，用氯化氢对饱和乙腈进行氯化处理，即使在50-80℃也能得到纯的三氯乙腈，而且收率很高。与其他卤代乙腈一样，三氯乙腈也是由有机物（如藻类、腐殖酸和蛋白质物质）在对自然界的水进行消毒氯化时产生。特性新鲜蒸馏的三氯乙腈是一种无色液体，有刺激性气味，迅速变色为淡黄色至浅棕色。它对水、酸和碱都很敏感。键长为146.0pm（C-C），116.5pm（C≡N）和176.3pm（C-Cl）。键的角度是110.0°（Cl-Cl）。

三氯乙腈中的所有电负性取代基被氧化铝阴离子的亲核攻击所取代，产生高产的正碳酸盐。由于氯原子的高反应性，三氯乙腈可用于（特别是与三苯基磷结合）将烯丙基醇转化为相应的烯丙基氯化物。与羧酸一起，可以得到酰基氯化物。由于反应条件温和，Cl3CCN/PPh3系统也适用于固相合成中羧酸的活化以及它们与支持的氨基化合物连接成酰胺（肽）。从磺酸中，可以类似地形成相应的磺酰氯。以类似的方式，用Cl3CCN/PPh3活化二苯基磷酸，并与醇类或胺类反应，在温和而高效的单点反应中，得到相应的磷酸酯或酰胺。此外，含氮芳烃中的酚羟基也可以转化为氯化合物。在Hoesch反应中，在取代的苯酚与三氯乙腈的反应中形成芳香族羟基酮，例如从2-甲基苯酚中得到2-三氯乙酸衍生物，产率为70%。三氯甲基的电子抽出效应激活了三氯乙腈的腈基，使其能够攻击亲核的氧、氮和硫化合物。例如，醇类在碱性催化下以直接和可逆的加成方式得到O-烷基三氯乙酰胺，可以分离出稳定且对水解不太敏感的加合物。与伯胺和仲胺，在顺利的反应中形成N-取代的三氯乙酰胺，产率良好，可通过真空蒸馏提纯，得到无色、恶臭的液体。与氨水反应，然后与无水氯化氢反应，可以得到固体的三氯乙酰胺盐酸盐，这是杀菌剂etridiazole的起始化合物。在学术研究中，三氯乙腈被用作Overman重排的试剂，将烯丙基醇转换为烯丙基胺。该反应是基于[3,3]-同位素和非对映选择性重排。三氯乙酰亚胺苄酯很容易从苄醇和三氯乙腈中获得。三氯乙酰胺苄在温和的条件下可作为敏感醇类的苄基化试剂，并可保持手性。用于活化碳水化合物的O-糖基三氯乙酰胺R.R.Schmidt和他的同事描述了在碱的存在下，用三氯乙腈对O型保护的六吡喃糖（葡萄糖、半乳糖、甘露糖、葡糖胺、半乳糖胺）、六呋喃糖和五吡喃糖进行选择性的异构体活化，以及在酸催化下进行糖基化。在以碳酸钾为碱的动力学控制下，选择性地形成β-三氯乙酰胺，而在氢化钠、碳酸铯或氢氧化钾以及相转移催化剂存在的情况下，只获得α-三氯乙酰胺（热力学控制）。三氯乙酰胺在-40℃和-40℃之间进行反应。