有机过氧化物

在有机化学中，有机过氧化物是含有过氧化物功能团（R-O-O-R′）的有机化合物。如果R′是氢，这些化合物被称为氢过氧化物，这在那篇文章中讨论。过氧化物是酯的过氧类似物，具有一般结构R-C(=O)-O-O-R'。过氧化物的O-O键容易断裂，产生RO-形式的自由基（点代表一个未配对的电子）。因此，有机过氧化物作为某些类型的聚合的引发剂是有用的，例如用于玻璃增强塑料的环氧树脂。MEKP和过氧化苯甲酰通常用于这一目的。然而，同样的特性也意味着有机过氧化物可以有意或无意地在具有不饱和化学键的材料中引发爆炸性聚合，而且这一过程已被用于爆炸物。有机过氧化物和它们的无机对应物一样，是强有力的漂白剂。

有机过氧化物的例子叔丁基过氧化氢，一种用于环氧化烯的过氧化氢（公式为ROOH）。过氧化二异氰酸酯，一种二烷基过氧化物（式子：ROOR），用于引发聚合反应。叔丁基过氧苯甲酸酯，一种过氧酯（式RCO3R'），用作自由基引发剂。过氧化二苯甲酰，一种过氧化二酰（式（RCO2）2）。过氧乙酸，一种有机合成的试剂有机过氧化物被分为几个亚类。主要的类别是以是否有OH端点和是否有烷基与酰基取代物来区分的。有机过氧化物类别中的一个空白是过氧化二苯。量子化学计算预测，它经历了一个几乎无障碍的反应，类似于联苯胺重排。

过氧化物中的O-O键长度约为1.45埃，R-O-O角（R=H、C）约为110°（类似水）。典型的是，C-O-O-R（R=H，C）二面角约为120°。O-O键相对较弱，键的解离能为45-50千卡/摩尔（190-210千焦/摩尔），不到C-C、C-H和C-O键强度的一半。

过氧化物在生物学中发挥重要作用。生物降解或老化的许多方面都归因于空气中氧气形成的过氧化物的形成和衰变。对抗这些影响的是一系列的生物和人工抗氧化剂。已知有数百种过氧化物和氢过氧化物，它们来自脂肪酸、类固醇和萜类。脂肪酸形成了一些1,2-二恶英。生物合成前列腺素是通过内过氧化物进行的，这是一类双环过氧化物。在萤火虫中，在荧光素酶的催化下，荧光素的氧化产生了过氧化合物1,2-二氧杂环乙烷。二氧杂环是不稳定的，会自发地衰变为二氧化碳和受激酮，通过发光（生物发光）释放多余的能量。

在聚合物化学中，过氧化二苯甲酰被用作自由基引发剂和协助丙烯酸酯的聚合。基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的工业树脂总是通过在高温下与有机过氧化物进行自由基聚合来生产。聚合速率可通过适当选择温度和过氧化物的类型来调整。过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰以及在较小程度上过氧化丙酮被用作某些树脂自由基聚合的引发剂，例如聚酯和硅树脂，这在制造玻璃纤维时经常遇到。过氧化氢蒎烷用于生产苯乙烯-丁二烯（合成橡胶）。

过氧化苯甲酰和过氧化氢被用作处理面粉的漂白和熟化剂，以使其谷物更容易释放面筋；替代方法是让面粉在空气中慢慢氧化，这对工业化时代来说太慢了。过氧化苯甲酰是一种治疗大多数形式的痤疮的有效外用药。

二烷基过氧化物，例如过氧化二库门，是通过过氧化氢加入烯烃或通过氢过氧化物的O型烷基化而合成的。过氧化二酰通常是通过在有碱的情况下将过氧化氢与酸性氯化物或酸性酸酐处理来制备。H2O2+2RCOCl→(RCO2)2+2HClH2O2+(RCO)2O→(RCO2)2+H2O该反应与酰化剂的水解竞争，但相对于氢氧化物，过氧化氢阴离子是一个优越的亲核体。不对称的二酰基过氧化物可以通过用过氧化氢处理酰基氯化物来生产。过氧化物，例如过氧化苯甲酸叔丁酯，可通过用过氧化氢处理酸酐或酸氯化物来生产。这种方法也可以得到环状过氧化物。四元二氧杂环可以通过氧与烯的2+2环加成而得到。

有机过氧化物被广泛用于启动烯烃的聚合，例如聚乙烯的形成。一个关键步骤是均解反应。