有机汞化合物

有机汞化合物（也称为有机汞化合物或有机汞化合物）是在汞（II）和有机残留物之间至少含有一个共价键的有机金属化合物。 它们具有通式 R-Hg-X 或 R-Hg-R，其中 R 和 R 是烷基或芳基，X 代表阴离子结合伙伴。 共价 C-Hg 键在正常条件下对空气和水分稳定，但对光敏感（光不稳定）。 暴露于光后，C-Hg 键被均裂裂解形成自由基。 通过自由基的重组，化合物 R-R 由化合物 R-Hg-X 形成。 R芳基的实例：由两个苯基形成联苯和由两个苯胺基形成联苯胺。

有机汞化合物的毒性原则上是一种危害，但在控制使用下可能是有益的。 使用非常有限。 例如，根据化妆品条例，硫柳汞以非常低的浓度用作防腐剂，以保护眼睛的化妆品和卸妆液。

有机汞化合物可以用不同的方式合成。 就其化学反应性而言，它们类似于有机钯化合物。 碳和汞之间键的极性随着有机残留物的性质而变化。

当用醋酸汞 (II) 处理时，富电子芳烃会直接汞化。 保留在汞原子上的乙酸基团可以被氯化物取代。

Hg 阳离子与烯烃结合并诱导氢氧化物（醇存在下的醇盐）的加成。 氧化汞化通常在非常温和的条件下产生非常好的产率。 该反应称为霍夫曼-桑德 (Hofmann-Sand) 反应。例如，在四氢呋喃水溶液中用醋酸汞 (II) 处理 1-甲基环己烯，得到 α-汞酯：

α-汞酯可以如下转化：

• 用硼氢化钠和烧碱还原生成醇。
• 生成的 C-Hg 键可以用溴裂解。
• 以同样的方式，也可以连接胺或其他亲核试剂。 所以而不是水 z。 也在分子内攻击侧链的醇并形成环醚。

有机汞化合物的一般合成路线是通过使用格氏试剂或有机锂化合物对 Hg(II) 盐进行烷基化。

二乙基汞由氯化汞与两当量的乙基溴化镁反应生成，这种转化通常在乙醚中进行。 生成的 (CH3CH2)2Hg 是一种高密度液体 (2.466 g/cm)，沸点为 57 °C，压力为 16 托。 该化合物仅微溶于乙醇，但易溶于乙醚。

类似地，二苯基汞（(C6H5)2Hg，熔点 121–123 °C）可以通过氯化汞和苯基溴化镁的反应制备。 一种类似的制备方法是在汞 (II) 盐存在的情况下使用苯钠。

Hg(II) 化合物可以通过在元素铜存在下用重氮盐处理而被烷基化。 以此方式，制备了2-氯汞-萘。

以下有机汞化合物具有（或曾经具有）应用：

由于发生 C-Hg 键断裂的条件得到很好的控制，因此有机汞化合物是多功能的合成试剂。

氯化苯汞可与三氯乙酸钠反应生成苯基（三氯甲基）汞。

在某些合成中，二苯汞可以作为苯基 (C6H5) 的来源。 用铝处理得到三苯基铝：

3Ph2Hg + 2Al → 2Ph3Al + 3Hg

如前所述，有机汞化合物与卤素反应形成相应的有机卤化物。

有机汞化合物与有机卤化物的交叉偶联由钯催化，提供了形成 C-C 键的方法。 通常，反应以低选择性进行，但在卤化物存在下可以提高选择性。 Hg(II) 试剂的使用已在钯催化条件下的内酯羰基化（C-C 键形成和顺式酯形成）中得到证实。

有机汞化合物作为杀菌剂、杀真菌剂、杀虫剂、防腐剂或防腐剂的用途是基于它们的毒性。

硫醇 (R-SH)，也称为硫醇，以及硫醇盐 (R-S) 和硫酮 (R2C=S)，软亲核试剂，与软亲电试剂汞（II）形成稳定的配位络合物。

这种效应可用于通过亲和层析与支持材料（例如琼脂糖、琼脂糖、玻璃珠等）共价结合，从混合物或生物制剂中分离硫醇化化合物（例如，含 2-硫尿苷的 RNA 或含半胱氨酸的蛋白质）。有机汞化合物执行。

4-氯汞苯甲酸 可用于滴定 SH 基团。

在生物化学和生物学研究中，有机汞化合物或多或少被用作选择性抑制剂，因为它们与蛋白质中的半胱氨酸基团具有很强的结合力。抑制的选择性基于化合物的有机部分。

这方面的一个例子是标记和鉴定线粒体膜的跨膜磷酸盐转运蛋白。 即使在非常低的浓度（nM 范围）下，汞撒利也会抑制磷酸盐转运到线粒体中。 汞撒利由于阴离子有机部分而不能透过膜，因此抑制发生在“外部”，即细胞质侧。通过添加硫醇试剂（半胱氨酸、巯基乙醇等）可以逆转这种抑制作用。 选择性标记发生在以下步骤中：

• 线粒体中的磷酸盐转运被非常少量的汞撒利抑制， 转运体 SH 基团受到汞撒利的“保护”。
• 加入过量的膜渗透性 SH 试剂 N-乙基马来酰亚胺 (NEM)，它以共价方式不可逆地阻断所有“游离”SH 基团。
• 过量的NEM被半胱氨酸中和； 同时去除“保护性”甲氧苄氨嘧啶。
• 通过离心从反应混合物（NEM、半胱氨酸和汞撒利）中分离线粒体。
• 现在可用的磷酸盐转运蛋白 SH 基团可以用放射性或自旋标记的 NEM 进行选择性标记。

酶激活的一个例子是来自人类皮肤成纤维细胞的蛋白酶原胶原酶，它可以被四种不同的有机汞化合物激活，4-氯汞苯甲酸、汞撒利、4-氨基苯基乙酸汞和氯化苯汞。